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油脂过氧化值测定新旧国标比较与浅析

发布者:管理员  时间:2012-03-26 11:10  浏览:�?/p>

 

    油脂在氧化初期阶段氢过氧化物的量逐渐增多,而达到深度氧化时氢过氧化物开始分解、聚合,因此过氧化值是油脂初期氧化程度的指标之一。测定油脂过氧化值既可以评价油脂品质的好坏,又可以判断储藏期间品质变化情况。现行标准GB/T 5538-2005《动植物油脂过氧化值测定》于2006年12月1日实施,该标准方法与被替代的GB/T5538-1995比较,有较多不同。本文结合实际工作就新旧两种国标不同点对测定油脂过氧化值进行分析与比较。
1. 材料
1.1试剂:
1.1.1 冰乙酸(AR):国药集团化学试剂有限公司
1.1.2 异辛烷(AR):天津市大茂化学试剂厂
1.1.3 三氯甲烷(AR):天津市大茂化学试剂厂
1.1.4碘化钾(AR):天津市大茂化学试剂厂
1.1.5 硫代硫酸钠(GR):国药集团化学试剂有限公司。临使用时标定
1.1.6 淀粉溶液:5g/L
1.2 仪器
1.2.1 分析天平 感量,0.1mg
1.2.2 锥形瓶(250ml)
1.2.3 微量滴定管(分度值0.05ml)
及其它实验常用仪器
1.3样品
  大豆油(山东齐河国家粮食储备库6#罐)
2 新旧国标实验方法介绍
  GB/T5538-1995 中实验方法为:在装有称好试样的锥形瓶中加入10ml三氯甲烷溶解试样,加入15ml冰乙酸和1ml碘化钾饱和溶液迅速盖好瓶塞,混合溶液1min,在15~25℃避光静置5min。入约75ml蒸馏水,以0.5%淀粉溶液为指示剂,用硫代硫酸钠标准溶液滴定析出的碘,滴定过程要用力振摇。
  GB/T5538-2005实验方法为:将50ml冰乙酸-异辛烷溶液加入装有试样的锥形瓶中,盖好盖子摇动至样品溶解,加入0.5ml饱和碘化钾溶液,盖上塞子使其反应,时间为1min±1s,在此期间摇动锥形瓶至少3次,然后立即加入30ml蒸馏水。用硫代硫酸钠溶液滴定上述溶液,逐渐地不间断地添加滴定液,同时伴随有力的搅动直到黄色几乎消失。添加0.5ml淀粉溶液,继续滴定,临近终点时,不断摇动使所有的碘溶剂层释放出来,逐滴添加滴定液,至蓝色消失,即为终点。此方法所有的试剂和水中不得含有溶解氧,对试剂和锥形瓶要求用纯净干燥的二氧化碳或氮气冲洗除氧。
两个标准都规定了空白实验。
3.  结果与讨论
3.1执行新旧国标的对照实验
   执行GB/T5538-2005用冰乙酸-异辛烷混合溶液和执行GB/T5538-1995用冰乙酸和三氯甲烷作为溶剂分别测定样品的过氧化值,试验结果见表1。
表1 冰乙酸和异辛烷与冰乙酸和三氯甲烷对照实验得到过氧化值的结果 单位mmol/kg

     

序号    
1 2.51 2.50
2 2.51 2.50
3 2.51 2.49
4 2.51 2.49
5 2.48 2.50
6 2.48 2.51
7 2.50 2.51
8 2.50 2.49
平均值 2.50 2.50
 
    从试验结果来看,依据新旧国标所得出试验结果都在误差允许的范围内。但在做实验的过程中发现,执行新标准时对实验员的要求较高,首先1min±1s摇动至少3次然后立即加入蒸馏水一定要严格控制时间执行标准;黄色几乎要消失也要把握好,不能加淀粉指示液太早,否则淀粉能大量吸附碘而影响测定的结果,淀粉指示液也不能加得太晚,在实验中发现黄色稍微变浅就要加入指示液,由于大豆油本身黄色指示液加晚后可能滴过,导致实验失败;添加淀粉指示剂继续滴定,临近终点一定要用力振摇,有时候需要滴加半滴,蓝色消失的一瞬间即为终点,色差不明显,终点不易判断。而执行旧标准,临近终点时逐滴滴入,蓝色消失,色差明显,终点易判断。
3.2 新国标要求除氧试验结果
  冰乙酸、异辛烷和洁净的锥形瓶用高纯氮气以流速为140ml/min冲洗与未经处理的冰乙酸、异辛烷和洁净的锥形瓶对样品进行测定,测定结果见表2,表3。
表2 冰乙酸、异辛烷、锥形瓶除氧实验结果   单位mmol/kg

序号 未处理 处理
1 2.50 2.51
2 2.48 2.50
3 2.49 2.49
4 2.48 2.50
平均值 2.49 2.50
表3 空白实验消耗标准溶液体积/ml
序号 未处理 处理
1 0.05 0.05
2 0.05 0.05
3 0.05 0.05
4 0.05 0.05
平均值 0.05 0.05

    从表2表3中可以看出,冰乙酸、异辛烷、洁净的锥形瓶用高纯氮气处理与否对空白实验没有影响,对检验结果也没有明显差异。现行标准中为了防止冰乙酸、异辛烷、锥形瓶中有氧存在,规定“用纯净干燥的惰性气体(二氧化碳或氮气)气流清除氧”实验表明冰乙酸、异辛烷、锥形瓶用惰性气体除氧处理与否对检验结果及空白实验都没有影响。
3.3 硫代硫酸钠滴定溶液浓度的差别
 新国标中对硫代硫酸钠标准溶液的浓度要求为0.01mol/l,临使用前标定。而旧国标中对硫代硫酸钠标准溶液的浓度要求为过氧化值估值小于12时用0.002mol/l大于12时用0.01mol/l。依据新国标分别采用浓度为0.002mol/l、0.01mol/l硫代硫酸钠标准溶液对样品进行实验时发现使用浓度为0.0021mol/l的标准溶液滴定时对于终点的判断易掌握,而使用浓度为0.01mol/l标准溶液时即使操作规范都有可能终点判断不好导致实验结果偏高。
4. 结论及建议
通过新旧两种国标对比进行反复试验我们得出,新旧国标分别采用冰乙酸、三氯甲烷和冰乙酸、异辛烷对实验结果没有明显差异,但是旧国标的实验方法比新国标更易判断终点;新国标要求对冰乙酸、异辛烷和锥形瓶等进行除氧实际意义不大,除氧与否并不影响空白实验以及实验结果;建议对于过氧化值估值小于12 mmol/kg时硫代硫酸钠标准溶液的浓度采用0.002mol/l。


参考文献
1]  GB/T5538-1995 动植物油脂 过氧化值测定
[2]  GB/T5538-2005 动植物油脂 过氧化值测定